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  能夠用于催化經(jīng)醛縮合反應(yīng)的固體酸二氯丙烷催化劑還包括酸性樹(shù)脂、碳基固體酸等。研究了多種固體酸二氯丙烷催化劑對(duì)糠醛和環(huán)戊酮經(jīng)醛縮合反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)Nafion樹(shù)脂的催化效果最好，優(yōu)化反應(yīng)條件后，糠醛轉(zhuǎn)化率為73.86%，兩種縮合產(chǎn)物收率之和為61.25%。合成了一種碳基固體酸二氯丙烷催化劑用于催化多種酮類(lèi)物質(zhì)和芳香醛的經(jīng)醛縮合反應(yīng)，在70℃下反應(yīng)一定時(shí)間，目標(biāo)產(chǎn)物收率均達(dá)到85%以上。同樣使用活性炭載硫酸二氯丙烷催化劑催化酮類(lèi)物質(zhì)和芳香醛的反應(yīng)，在80 ℃下反應(yīng)30100 min，收率達(dá)到65%-94%。合成了一種質(zhì)子化欽酸鹽納米管固體酸二氯丙烷催化劑催化環(huán)己酮和苯甲醛的經(jīng)醛縮合反應(yīng)，強(qiáng)酸位點(diǎn)的存在使其具有優(yōu)異的催化性能。
  總體來(lái)看，目前使用酸性二氯丙烷催化劑的催化效果不如堿性二氯丙烷催化劑，使用酸催化時(shí)，反應(yīng)溫度整體來(lái)看比堿催化要高，這會(huì)導(dǎo)致更多能量的消耗。此外，高聚等副反應(yīng)的存在導(dǎo)致焦炭的形成，造成二氯丙烷催化劑積炭，導(dǎo)致二氯丙烷催化劑失活。因此需要對(duì)酸性二氯丙烷催化劑進(jìn)行必要的改性，從而不斷提高反應(yīng)效率。
  由于堿性和酸性二氯丙烷催化劑都能夠應(yīng)用于催化經(jīng)醛縮合反應(yīng)，因此，通過(guò)對(duì)二氯丙烷催化劑進(jìn)行改性，使其同時(shí)具有堿性和酸性位點(diǎn)，酸堿位點(diǎn)協(xié)同作用，能夠更好地促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。通過(guò)離子交換法和浸漬法制備了含K的BEA沸石。單獨(dú)采用離子交換法制備的沸石由于內(nèi)部堿性位點(diǎn)強(qiáng)度較弱，催化效果較差，而采用離子交換法結(jié)合浸漬法制備的沸石具有強(qiáng)堿性位點(diǎn)，催化效果較好，且和酸性沸石相比，沒(méi)有嚴(yán)重的積炭現(xiàn)象。此外，他們也利用KN03對(duì)USY沸石和Y沸石進(jìn)行改性，由于USY沸石(Si/A1=15和40)具有較大的介孔體積和多缺陷位的晶體骨架，浸漬處理促進(jìn)了KN03在USY沸石中的積累，熱處理后形成了KO，它作為強(qiáng)堿性中心有利于目標(biāo)產(chǎn)物的生成。而對(duì)Y沸石(Si/A1=2.5進(jìn)行離子交換和浸漬處理無(wú)法形成KO團(tuán)簇，因此活性較低。在含K沸石存在下，堿性位點(diǎn)確保醛和酮之間的有效經(jīng)醛縮合，而酸性位點(diǎn)負(fù)責(zé)中間體的脫水，兩種活性位點(diǎn)結(jié)合保證反應(yīng)順利進(jìn)行。合成了含K的Sn-MFI沸石，與未摻雜K的Sn-MFI沸石相比，催化活性明顯提高，這主要是由于新堿性位點(diǎn)的引人以及K和Sn之間的相互作用。同時(shí)，產(chǎn)物分布也有所變化，由于新的K活性位點(diǎn)部分存在于二氯丙烷催化劑的外表面，這使得一些縮合產(chǎn)物的分布不受Sn-MFI的孔幾何形狀的影響，生成了FAc。此外，鉀的摻雜也增強(qiáng)了Sn-MFI二氯丙烷催化劑的耐水性。利用K對(duì)酸堿雙功能催化劑MgAI-SBA-15進(jìn)行改性，使其產(chǎn)生更多的堿性位點(diǎn)，在50℃,3 h的反應(yīng)條件下，糠醛轉(zhuǎn)化率為83%，產(chǎn)物FAc, FAc-OH和FAc選擇性之和為99%，且其表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性。通過(guò)近年來(lái)關(guān)于K改性二氯丙烷催化劑的報(bào)道可以看到，將K引人酸性或堿性二氯丙烷催化劑中，能夠很好地結(jié)合KO堿性位點(diǎn)和二氯丙烷催化劑原本活性位點(diǎn)的優(yōu)勢(shì)，從而更高效地催化反應(yīng)。http://m.lmx520.com